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一:含氟電子化學(xué)品的簡要概論 -------上海勁孚化工 021--57629631-------
電子化學(xué)品,一般是指為電子工業(yè)配套的專用化學(xué)品,電子產(chǎn)品生產(chǎn)的過程中,往往要用到幾十種、甚至幾百種電子化學(xué)品,并且越為高檔的電子產(chǎn)品,對電子化學(xué)品的需求越高:品種多、品質(zhì)高。新一代電子技術(shù)剛出現(xiàn),就必須有新一代電子化學(xué)品與之適應(yīng)。
由于氟原子半徑小,是最活潑的非金屬元素,又具有較大的電負性,它形成的C-F鍵能要比C-H鍵能大得多,用氟原子和含氟基團(如三氟甲基、三氟甲氧基、二氟甲基、二氟甲氧基)代替電子化學(xué)品上的其他基團,能夠顯著提高電子化學(xué)品的活性。因此從20世紀80年代至90年代出現(xiàn)含氟電子化學(xué)品以來,它就備受關(guān)注與重視。
目前含氟電子化學(xué)品已成為現(xiàn)有眾多電子化學(xué)品中的重要一員,主要包括高純含氟濕化學(xué)品、電子特氣、電子氟化液、新能源電池電解質(zhì)、含氟電子涂層材料等等,是太陽能、液晶面板、集成電路等行業(yè)制作過程中的關(guān)鍵性基礎(chǔ)化工材料之一。
大家可能也都知道,馬上就2023年了,至今中國目前的氟化工還是比較弱的。比如氟素離型劑,目前只有陶氏(前道康寧)和信越可以供應(yīng);蘋果用的Iwatch手表表帶只能用科幕的氟橡膠;PTFE基礎(chǔ)材料做的好的也就是科慕(杜邦)、大金等國際大廠;而氟化液是3M、科幕、大金以及索爾維等外資企業(yè)。以下由我們上海勁孚化工簡單聊聊主要的含氟濕電子化學(xué)的種類概述來認識這個行業(yè)領(lǐng)域。
二:主要的含氟濕電子化學(xué)品分類與概述 ------上海勁孚化工 021--57629631------
1:電子氟化液
電子氟化液是一類高穩(wěn)定性的全氟或接近全氟液體,是一種無色、透明、低粘度、不可燃、安全性高的液體。主要用作清洗劑、干燥劑和溶劑;因其具有優(yōu)異的性能、穩(wěn)定的化學(xué)惰性、良好的導(dǎo)熱性能,極低的表面張力,以及系統(tǒng)相容性,廣泛應(yīng)用于:(1)半導(dǎo)體制造封裝測試;(2)導(dǎo)熱、冷卻介質(zhì),計算機服務(wù)器及電子元器件系統(tǒng)散熱介質(zhì);(3)溶媒稀釋劑、潤滑稀釋劑等其他用途溶劑;(4)冷熱沖擊測試液。
近年來,電子產(chǎn)品的規(guī)模擴大與集成度越來越高,為保證電子產(chǎn)品質(zhì)量,電子產(chǎn)品清洗工業(yè)也隨之快速發(fā)展,早期電子行業(yè)通常使用CFC進行清洗,但由于其會造成臭氧層破壞而被禁用,而CFC替代品例如三氯乙烯(TCE)、氫氯氟烴(HCFC)、正溴丙烷(nPB)等仍容易造成環(huán)境污染,因此只能作為過渡性替代清洗溶劑,急需采用更加環(huán)保的清洗方案。電子氟化液主要是開發(fā)低GWP、零ODP的解決方案,包括在發(fā)泡劑、清洗劑、冷卻液等領(lǐng)域。目前,電子氟化液主要方案為氫氟醚、氫氟碳及其與碳氫等化學(xué)品的組合物。
電子氟化液主要的特點如下圖:
利用其某幾項特征,就能開發(fā)出一些獨特的應(yīng)用。
環(huán)保:首先它是一個液體,而且是一個環(huán)保的液體,完全符合當今社會對環(huán)保的要求,不破壞臭氧層,ODP值是指臭氧消耗值,GWP是全球氣候變暖潛能值;極低的毒性,低于酒精;絕緣不燃;
安全穩(wěn)定 :用作精密清洗劑的氟化液產(chǎn)品,具有較高的溶解力、低表面張力、不易燃性和流體穩(wěn)定性等優(yōu)勢。一般可以用來洗一些精密或者光學(xué)部件,如硬盤,攝像頭模組,醫(yī)療器械,OLED掩膜版,半導(dǎo)體晶圓芯片,精密馬達等等。
用作控溫冷卻液的氟化液產(chǎn)品,運用于半導(dǎo)體冷媒,服務(wù)器浸沒式冷卻,隨著電子設(shè)備對數(shù)據(jù)安全性的需求以及解決日益增加的發(fā)熱量的問題,氟化液是一個很好的選擇,電子設(shè)備可以在氟化液里帶電工作。杭州阿里的服務(wù)器就是用這個冷卻方案。而最近高發(fā)熱的電子幣的礦機,高端游戲機等,日益青睞這個方案。
含氟冷卻液:具有化學(xué)穩(wěn)定性、不燃、不爆、低介電常數(shù)等特點,主要用于半導(dǎo)體、數(shù)據(jù)中心、化學(xué)工業(yè)、航天航空等領(lǐng)域,其中比較熱門的是用于浸沒式冷卻液降溫技術(shù)。浸沒式冷卻是利用氟化液的高絕緣性特點,將服務(wù)器發(fā)熱器件完全浸沒于氟化液中,通過氟化液直接接觸和循環(huán)傳熱,來給服務(wù)器高效散熱,可以不再依賴風(fēng)扇、空調(diào)這些低效方式散熱,節(jié)能70%以上,使得數(shù)據(jù)中心的PUE值達到1.07,逼近了理論極限值1.0,大大提升了能源使用效率。在當前“碳達峰、碳中和”的大背景下,未來“能耗指標”和“碳排放指標”將會成為大數(shù)據(jù)中心核心競爭力所在。浸沒式冷卻液降溫技術(shù)不僅可以大幅度降低數(shù)據(jù)中心用能,同時也可以進一步節(jié)約空間,滿足大數(shù)據(jù)中心未來發(fā)展趨勢。
用作防水涂層的氟化液產(chǎn)品,防水防塵效果可以到IPX45左右,雖然比起一些蒸鍍鍍層的方案,它也有自己的特點。
用作滅火劑的氟化液產(chǎn)品,能對起火現(xiàn)場的數(shù)據(jù)和設(shè)備起到最好的保護。
以上,只是氟化液應(yīng)用的一部分,還有很多很多。
以氟化液當溶劑,配合PPG的原液,可以配成防指紋液產(chǎn)品;作為一個安全的工業(yè)液體的稀釋。
以氟化液當撿漏液體,浸入一些精密的電線盒,可以安全檢測漏油情況;
深入電路板細小間隙,有效清洗灰塵等,而不會有短路風(fēng)險;
添加入發(fā)泡劑,可以使發(fā)泡效果更好,空隙均勻,一致性好;
類似的還可以作為注塑的流平劑,使熟料體系內(nèi)物料共混效果更佳;
防靜電劑類型的氟化液,高透明,穩(wěn)定,以及大量使用在高端的光學(xué)膜產(chǎn)品,如偏光片等產(chǎn)品。
2:含氟濕電子化學(xué)品
含氟濕電子化學(xué)品與半導(dǎo)體
廣義的含氟電子化學(xué)品,一般是指用于電子工業(yè)配套的專用含氟化學(xué)品,主要包括高純含氟濕化學(xué)品、電子特氣、電子氟化液、新能源電池電解質(zhì)、含氟電子涂層材料等等。由于氟原子有極強的反應(yīng)活性和較大的電負性,用氟原子和含氟基團代替電子化學(xué)品上的其他基團,能夠顯著提高電子化學(xué)品的性能,運用非常廣泛。含氟濕化學(xué)品主要包括:電子級氫氟酸(HF)、電子級氟化銨(NH4F)、電子級氟化氫銨(NH4HF2)、緩沖氧化蝕刻劑(BOE,由電子級HF、電子級NH4F按照一定比例配制而成)等,下游行業(yè)包括:面板、新能源和半導(dǎo)體,主要用于清洗、蝕刻環(huán)節(jié),不同生產(chǎn)企業(yè)對電子級含氟濕化學(xué)品要求的標準不同。
濕電子化學(xué)品,是指主體成分純度大于99.99%、雜質(zhì)離子含量低于ppm級和塵埃顆粒粒徑在0.5微米以下的化學(xué)試劑。濕電子化學(xué)品是電子化學(xué)品領(lǐng)域的分支,是下游制造的關(guān)鍵性基礎(chǔ)化工材料,位于產(chǎn)業(yè)偏中上游的材料領(lǐng)域,其上游是硫酸、鹽酸、氫氟酸、氨水、氫氧化鈉、有機物等基本工業(yè)原料。下游主要應(yīng)用領(lǐng)域包括集電路、顯示面板及光伏等,其中顯示面板是濕電子化學(xué)品最大的下游應(yīng)用終端領(lǐng)域,其次為光伏行業(yè)、半導(dǎo)體及其他領(lǐng)域。終端場景主要應(yīng)用于電子信息產(chǎn)品,例如智能手機、智能電視、智能汽車、電腦等。電子信息產(chǎn)業(yè)鏈在半導(dǎo)體制造領(lǐng)域,主要應(yīng)用于芯片加工環(huán)節(jié),包括清洗和蝕刻兩大類用途,其純度、潔凈度對集成電路的成品率、電性能和可靠性有十分重要的影響;在面板顯示領(lǐng)域,濕電子化學(xué)品主要應(yīng)用于面板制造中基板上顆粒和有機物的清洗、光刻膠的顯影和去除、電板的刻蝕;在太陽能電池領(lǐng)域,主要應(yīng)用于電池片的制絨、清洗及刻蝕。其中,半導(dǎo)體制造領(lǐng)域對濕了電子化學(xué)品要求最高,平板顯示領(lǐng)域要求其次,太陽能電池領(lǐng)域要求再次。
濕電子化學(xué)品的分類
①產(chǎn)品分類照組成成分和應(yīng)用工藝不同,濕電子化學(xué)品可分為通用濕電子化學(xué)品和功能濕電子化學(xué)品,通用濕電子化學(xué)品一般為單組份、單功能、被大量使用的液體電子化學(xué)品,例如酸類、堿類、有機溶劑類等;功能濕電子化學(xué)品指通過復(fù)配手段達到特殊功能、滿足制造中特殊工藝需求的化學(xué)品,如剝離液、顯影液、刻蝕液、清洗液等。常用濕電子化學(xué)品品類及用途電子濕化學(xué)品中,含氟濕化學(xué)品主要包括:電子級氫氟酸(HF)、電子級氟化銨(NH4F)、電子級氟化氫銨(NH4HF2)、緩沖氧化蝕刻劑(BOE,由電子級氫氟酸、電子級氟化銨按照一定比例配制而成)等,不同微電子生產(chǎn)企業(yè)對電子級含氟濕化學(xué)品要求的標準不同。
②純度分類隨著對集成電路線寬的要求越來越密集,其對濕電子化學(xué)品的要求越來越高,例如有害例子含量已經(jīng)從 10-6(ppm)向 10-9(ppb)、10-12(ppt)發(fā)展。國際半導(dǎo)體設(shè)備和材料組織(SEMI)在 1975 年制定了國際統(tǒng)一的超凈高純試劑標標準。
SEMI 關(guān)于濕電子化學(xué)品的產(chǎn)品標準以及有關(guān)規(guī)格為了能夠規(guī)范世界電子化學(xué)品的標準,國際半導(dǎo)體設(shè)備和材料協(xié)會(Semiconductor Equipmentand Materials International,簡稱SEMI)于1975年成立了SEMI化學(xué)試劑標準化委員會,專門制定、規(guī)范了電子化學(xué)品的國際標準具體見表;國內(nèi)含氟超凈高純化學(xué)試劑生產(chǎn)企業(yè)不多、品種單一沒有統(tǒng)一的行業(yè)標準,目前主要以全球電子化學(xué)品龍頭企業(yè)-德國巴斯夫的企業(yè)標準為主具體見表
目前,世界上含氟超凈高純化學(xué)試劑產(chǎn)品主要有:電子級氫氟酸(HF)、電子級氟化銨(NH4F)、電子級氟化氫銨(NH4HF2)、緩沖氧化蝕刻劑(BOE,由電子級HF和電子級NH4F按照一定比例配制而成)等。
3:含氟電子特氣
含氟特氣是半導(dǎo)體制程的必需品,是電子特種氣體的重要組成部分,約占總量的30%左右,在半導(dǎo)體領(lǐng)域主要用于制作清洗劑、蝕刻劑,也可用于制作摻雜劑、成膜材料等。高純度含氟電子特氣作為極大規(guī)模集成電路行業(yè)必需的清洗和蝕刻氣體,可以在芯片制作過程中保障極大規(guī)模集成電路的生成,確保電路能夠有效發(fā)揮作用。含氟電子氣體的細分品類眾多,主要包括CF4、C2F6、C3F8、C4F8、C4F6、CHF3、SF6、NF3等傳統(tǒng)含氟電子氣體,以及COF2、ClF3、F2等新型低GWP含氟氣體。
目前全球電子特氣市場中含氟電子特氣約占其總量的30%左右,含氟電子特氣是電子信息材料領(lǐng)域特種電子氣體的重要組成部分,主要用作清洗劑、蝕刻劑,也可用于摻雜劑、成膜材料等。由于傳統(tǒng)含氟氣體大氣壽命和GWP (Global Warming Potential),全球變暖潛能值,指在100年的時間框架內(nèi),各種溫室氣體的溫室效應(yīng)對應(yīng)于相同效應(yīng)的二氧化碳的質(zhì)量)較高,對臭氧層破壞較大,在《京都議定書》框架內(nèi)面臨逐步減量甚至禁用,因此開發(fā)新型、安全、環(huán)保的含氟電子氣體已成為近年來國內(nèi)外研究和產(chǎn)業(yè)化熱點。
傳統(tǒng)含氟電子特氣有CF4、C2F6、C3F8、C4F8、C4F6、CHF3、SF6、NF3等,新型含氟電子特氣有COF2、ClF3、F2等。
含氟電子特氣不但用于半導(dǎo)體工業(yè)還用于 LCD分離器件、非晶硅太陽能電池和光導(dǎo)纖維的制造。因高純單晶硅是一種本征半導(dǎo)體,其導(dǎo)電性能很不理想必須有控制地摻入微量的雜質(zhì)元素,才能具有所需的電性能。因摻雜劑是有控制地加入,用量極小一般在萬分之幾到一萬分之幾,且直接加于硅片內(nèi)因此質(zhì)量品質(zhì)要求甚高,必須是高純化學(xué)品。
4:含氟電子涂層材料
含氟電子涂層材料主要用于電子產(chǎn)品的抗指紋涂層、防污涂層、電子防潮涂層劑等微米或納米涂層領(lǐng)域。其成分主要為含氟硅氧烷、含氟丙烯酸酯、氟硅油。其中含氟抗指紋液主要是采用全氟聚醚為其實原料進行合成,是主流的電子屏幕的含氟抗指紋液。含氟電子涂層材料在我國電子行業(yè)具有廣泛的應(yīng)用,是發(fā)展高端電子器件不可或缺的材料。
三:含氟濕電子化學(xué)品市場小結(jié) ------上海勁孚化工 021--57629631------
過去幾年是中國電子工業(yè)最迅猛的時期,含氟電子化學(xué)品也取得了長足的進步,無論是政策鼓勵、政府支持還是資本投入,都極大地促進行業(yè)的快速發(fā)展,某些含氟電子特氣和濕含氟化學(xué)品的國產(chǎn)化率超過50%。
但是,我們也應(yīng)該看到,高端電子化學(xué)品的國產(chǎn)化率僅25%左右,這其中有三方面的原因:其一是用戶產(chǎn)品評價技術(shù)難度大、周期長、費用高;其二是生產(chǎn)企業(yè)存在生產(chǎn)過程管控不嚴格、培訓(xùn)不到位、供應(yīng)商管理缺失、物流管理較弱、安全環(huán)保意識不強,導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定、供貨不及時、在下游用戶中信任度不高;其三是研發(fā)投入不足,難以突破國際大公司的專利限制和技術(shù)壁壘。未來,國內(nèi)企業(yè)上升的空間仍然很大。
含氟電子化學(xué)品大多單品用量較小,市場容量小,國內(nèi)企業(yè)一哄而上,容易造成產(chǎn)能過剩,產(chǎn)品價格波動大,不利于行業(yè)的穩(wěn)定持續(xù)發(fā)展,這方面,電子級氫氟酸、六氟化硫都有深刻的教訓(xùn)。企業(yè)需立足自身優(yōu)勢,做好行業(yè)定位,提供個性化產(chǎn)品和服務(wù),并通過持續(xù)的研發(fā)提升產(chǎn)品質(zhì)量和供貨的穩(wěn)定性,樹立品牌。避免盲目跟風(fēng)擴產(chǎn)能,在滿足我國電子行業(yè)快速發(fā)展的同時,實現(xiàn)企業(yè)自身的良性發(fā)展。